你是否想過,為什么油和水混合時會產(chǎn)生穩(wěn)定的乳液?為什么微小水滴中化學(xué)反應(yīng)速度能飆升上千倍?
實際上,水在疏水界面處表現(xiàn)出豐富而復(fù)雜的行為,并在化學(xué)、生物學(xué)、地質(zhì)學(xué)和工程學(xué)中發(fā)揮著重要作用,而這種界面水的行為也是困擾科學(xué)家上百年的基礎(chǔ)科學(xué)問題,存在著諸多爭議和未解之謎。
2025年3月19日,哥倫比亞大學(xué)閔瑋教授團隊在 Nature 期刊發(fā)表了題為:Water structure and electric fields at the interface of oil droplets 的研究論文。
這項突破性研究顯示,油滴與水接觸的界面處,水分子不僅結(jié)構(gòu)“混亂”,還暗藏比閃電更強的電場!這一發(fā)現(xiàn)挑戰(zhàn)了傳統(tǒng)教科書中對疏水界面“惰性”屬性的固有認(rèn)知,解釋了近年火爆科學(xué)界的“微液滴加速反應(yīng)”現(xiàn)象,也為綠色化學(xué)和生物醫(yī)學(xué)開辟新路徑。
施立雪博士
施立雪,2014 年本科畢業(yè)于北京大學(xué),此后在哥倫比亞大學(xué)閔瑋實驗室讀博并進行博士后研究,在此期間,作為第一作者或共同第一作者 Nature Biotechnology、Nature Methods、Nature Photonics、Nature Communications 等期刊發(fā)表多篇研究論文。2022 年底,施立雪博士全職回國加入復(fù)旦大學(xué),現(xiàn)為復(fù)旦大學(xué)生物醫(yī)學(xué)研究院研究員。
油水界面:爭議百年的科學(xué)難題
水是生命之源,但其在疏水表面(如油滴)的界面行為卻充滿爭議。傳統(tǒng)理論認(rèn)為,疏水界面會迫使水分子排列成規(guī)整的“冰狀”結(jié)構(gòu),氫鍵網(wǎng)絡(luò)更為緊密。然而,這種假設(shè)始終缺乏直接證據(jù)。更蹊蹺的是,油滴表面自帶負(fù)電荷(zeta電位),暗示著神秘電場的存在——這電荷從何而來?電場強度究竟多大?這些問題困擾學(xué)界上百年。
黑科技登場:拉曼光譜“透視”單分子層
在這項最新研究中,研究團隊開發(fā)了一項革命性技術(shù)——拉曼多變量曲線解析(Raman-MCR)。傳統(tǒng)拉曼光譜像用普通相機拍攝人群,難以區(qū)分界面和內(nèi)部水分子的信號。而 Raman-MCR 如同配備 AI 識別的超清鏡頭,能精準(zhǔn)剝離體相水的“背景噪音”,只捕捉油滴表面單層水分子的振動特征。配合分子動力學(xué)模擬,人們首次看清了界面水的“真面目”。
顛覆認(rèn)知的發(fā)現(xiàn):無序水層+隱形強電場
1、水分子“放飛自我”
實驗結(jié)果顯示,油滴表面的水完全顛覆了傳統(tǒng)認(rèn)知:
氫鍵網(wǎng)絡(luò)斷裂:油滴界面處(3250 cm?¹)標(biāo)志性的強氫鍵特征峰幾乎消失,說明水分子間結(jié)合力減弱。
四面體結(jié)構(gòu)瓦解:模擬表明,界面水分子排列無序,更像液態(tài)而非冰的結(jié)構(gòu)。
自由羥基涌現(xiàn):大量羥基(-OH)像天線般伸向油相,其拉曼峰出現(xiàn) 95 cm?¹ 紅移——這暗示它們正承受著外界巨力!
2、電場強度超乎想象
紅移現(xiàn)象指向一個驚人的結(jié)論:油滴表面存在 50-90 MV/cm 的強電場(相當(dāng)于家用插座電場的一億倍!)。
研究團隊通過三重驗證鎖定源頭:
電荷密度計算:根據(jù)乳液zeta電位(-60 mV),電場強度理論值達 52 MV/cm。
表面活性劑實驗:加入去污劑 Triton 降低電荷后,紅移顯著減弱。
極化模型模擬:電場作用下,羥基振動頻率變化與實驗完美吻合。
電場驅(qū)動化學(xué)反應(yīng):微液滴為何成為“加速器”?
這一發(fā)現(xiàn)解釋了近年火爆科學(xué)界的“微液滴加速反應(yīng)”現(xiàn)象。強電場如同無形之手:
降低反應(yīng)能壘:假設(shè)某反應(yīng)過渡態(tài)偶極矩變化為 2 D,50 MV/cm 電場可直接削減 4.8 kcal/mol 能壘,反應(yīng)速率提升萬倍!
定向牽引分子:帶電界面迫使反應(yīng)物富集并定向排列,碰撞效率激增。
上述機制在藥物合成、CO? 轉(zhuǎn)化等領(lǐng)域潛力巨大。例如,研究團隊此前發(fā)現(xiàn)微液滴中的氮氣可直接固氮生成氨,顛覆了傳統(tǒng)的高溫高壓工藝。
從沙拉醬的穩(wěn)定乳液到云端的降水微滴,微觀界面的“水電交響曲”無處不在。這項研究不僅揭示了自然的基本法則,更為人類駕馭微觀世界提供了全新工具。
所以,下一次當(dāng)你搖晃油醋瓶時,不妨想象:每一顆油滴都在上演著電場驅(qū)動的分子狂想曲!
論文鏈接:
https://www.nature.com/articles/s41586-025-08702-y
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