化學合成類制藥行業(yè)是現代醫(yī)藥工業(yè)的重要組成部分，但其生產過程中產生的揮發(fā)性有機物（VOCs）卻對環(huán)境和人體健康構成嚴重威脅。VOCs不僅參與光化學反應生成臭氧和細顆粒物（PM2.5），加劇霧霾污染，許多成分還具有致癌、致畸等毒性。因此，了解VOCs的排放特征并進行客觀評估，是有效控制污染、保護環(huán)境的關鍵。本文將重點介紹化學合成類制藥行業(yè)VOCs排放特征及潛在風險，旨在為化學合成類制藥行業(yè)減排提供科學依據。

       (一)化學合成類制藥行業(yè)VOCs排放特征

       1.1 種類復雜多樣

       在化學合成制藥過程中，涉及到的原料、中間體和反應試劑種類繁多。例如，在抗生素合成過程中，可能會使用到各種有機溶劑，如甲苯、乙醇、丙酮等。不同的化學反應會產生不同結構的VOCs產物。例如，酯化反應可能會產生酯類VOCs，而氧化反應可能生成醛類或酮類物質。另外VOCs成分復雜，有些可能是高毒性的，如苯系物中的苯，長期暴露會對人體的造血系統(tǒng)造成損害；有些則具有刺激性氣味，影響周邊空氣質量。

       1.2 排放濃度波動大

       生產環(huán)節(jié)的多樣性導致VOCs排放濃度不穩(wěn)定。在反應釜進行大規(guī)模合成反應時，由于反應劇烈程度不同，VOCs的產生量會有較大差異。例如，在一些間歇式反應中，當反應達到高潮階段，大量原料瞬間轉化為產物和副產物，VOCs排放濃度可能會急劇升高。此外，不同批次的產品生產，由于原材料質量、反應條件控制等因素的影響，VOCs排放濃度也會有所不同。例如，當原材料純度稍低時，可能需要更多的反應步驟或者更高的反應溫度，這都會增加VOCs的排放。

       1.3 排放源分散且隱蔽

       化學合成制藥企業(yè)內部存在多個排放源。除了主要的反應釜之外，物料儲存罐、輸送管道、蒸餾裝置等都可能是VOCs的排放源。物料儲存罐中的有機溶劑可能會通過呼吸閥揮發(fā)到大氣中；輸送管道由于密封不嚴等原因會有微量泄漏；蒸餾過程中未完全冷凝的有機蒸汽也是重要的排放源。除此之外，這些排放源分布在整個生產車間甚至廠區(qū)的不同位置，有些位于設備內部或建筑結構內部，具有一定的隱蔽性，不易被發(fā)現和監(jiān)測。

       1.4 與生產工藝緊密相關

       不同的制藥工藝產生的VOCs具有不同的特征。例如，在化學合成藥物中的多步合成工藝，每一步的反應類型和所用的化學試劑決定了該步驟可能產生的VOCs種類和數量。對于采用綠色化學工藝的企業(yè)，其VOCs排放相對較少，因為綠色工藝更注重原子經濟性，盡量減少有機溶劑的使用并提高反應的選擇性。

       (二) 化學合成類制藥行業(yè)VOCs排放的客觀評估方法

       2.1 現場監(jiān)測法

       2.1.1 采樣方式

       可以采用直接采樣法，如使用注射器或采樣袋在排放源附近采集瞬時樣品。這種方法適用于高濃度、短時間排放的VOCs監(jiān)測。對于低濃度、長時間的排放，則可以采用吸附管采樣法，通過吸附劑吸附VOCs，然后在實驗室進行解吸和分析。

       在車間內不同位置設置采樣點，包括反應釜上方、物料儲存區(qū)、通風口等，以全面了解VOCs的分布情況。

       2.1.2 分析方法

       氣相色譜-質譜聯用（GC-MS）作為當前分析VOCs的主流技術之一，具備精確分離和識別復雜VOCs混合物中各成分的能力。此外，氣相色譜法（GC）在分析特定VOCs組分，例如苯系物等方面，同樣發(fā)揮重要作用。借助這些分析手段，我們能夠獲取VOCs的種類、濃度等關鍵數據，進而對排放狀況進行有效評估。

       2.2 物料衡算方法

       根據質量守恒定律，對生產過程中使用的含VOCs的原材料、中間體和產品的量進行核算。例如，在計算某反應釜中有機溶劑的VOCs排放量時，需要考慮原料投入量、反應轉化率、產品收率以及廢料處理過程中的損失等因素。

       這種方法需要對生產工藝有深入的了解，并且能夠準確獲取相關物料的數據。雖然它不能直接得到排放到大氣中的VOCs濃度，但可以估算出總的VOCs產生量，為企業(yè)控制排放提供理論依據。

       2.3 模型模擬法

       可以使用大氣擴散模型，如高斯擴散模型，來進行模擬分析。這一模型依據氣象信息（包括風向、風速、溫度、濕度等）以及污染源特性（例如排放高度、排放速率、排放濃度等），對VOCs在大氣中的擴散和分布進行模擬。借助模型模擬，能夠預測企業(yè)周邊環(huán)境空氣中VOCs的濃度分布，進而評估其對周邊環(huán)境和居民健康的影響范圍和程度。此外，該模型還可用于評估實施不同減排措施后的效果。

       2.4基于排放因子的評估方法

       收集同類型制藥企業(yè)在相似生產工藝下的VOCs排放因子數據。排放因子是指單位活動水平的污染物排放量。例如，每生產一噸某種藥物所產生的VOCs量。企業(yè)可以根據自身的生產活動水平（如產量、原材料使用量等），結合相應的排放因子來估算VOCs的排放量。這種方法簡單易行，但需要確保排放因子的準確性和適用性。

       (三)化學合成類制藥行業(yè)VOCs排放的標準

       《制藥工業(yè)大氣污染物排放標準》（GB 37823-2019）是生態(tài)環(huán)境部發(fā)布的一項重要標準，針對化學合成類制藥工業(yè)的大氣揮發(fā)性有機化合物（VOCs）排放進行了嚴格規(guī)定。以下是該標準的關鍵要點解讀：

制藥工業(yè)大氣污染物排放標準（圖片來源：生態(tài)環(huán)境部）

       3.1 污染物控制

       指標標準中設置了綜合指標和特征污染物兩類控制指標。綜合指標包括顆粒物、非甲烷總烴（NMHC）和總揮發(fā)性有機物（TVOC），而特征污染物則包括苯系物、光 氣、氰化 氫、甲醛、氯化氫、硫 化氫和氨等。

       3.2 廢氣分類管理

       根據排放特征和污染物性質，制藥行業(yè)的廢氣分為三類管理：

       第一類：VOCs排放量大、毒性大的工藝廢氣，涉及化學藥品原料藥制造、獸用藥品制造、生物藥品制品制造等。

       第二類：VOCs排放相對較小或污染物毒性較小的工藝廢氣，如發(fā)酵尾氣及化學制劑制造等。

       第三類：成分較復雜的惡臭廢氣，主要是污水處理站廢氣。

       3.3 排放限值

       標準對各類污染物設定了嚴格的排放限值。例如，對于化學藥品原料藥制造等，顆粒物的排放限值為30 mg/m3，NMHC為100 mg/m3，TVOC為150 mg/m3。此外，對特征污染物如苯系物、光 氣等也設定了具體的限值。

       (四)化學合成類制藥行業(yè)VOCs排放的處理

       針對化學合成類制藥行業(yè)的VOCs排放處理，以下是幾種有效的技術和方法：

       4.1 吸收法

       利用液體吸收劑（如氫氧 化鈉、碳酸鈉、石灰、氨 水等）與有機廢氣接觸，通過相似相溶原理將污染物從廢氣中分離出來。這種方法適用于處理有機污染物濃度較低的廢氣。

       4.2 吸附法

       使用具有吸附能力的固體材料（如活性炭、分子篩、沸石等）來吸附廢氣中的污染物。這種方法適用于處理毒性大但濃度不高的污染物。活性炭因其良好的吸附性能，特別適用于此類情況。

       4.3 冷凝工藝

       通過降低廢氣溫度，使其中部分成分凝結為液體，進而實現分離與處理的目的。此方法適用于對廢氣處理要求高純度的場景。

       4.4 催化燃燒法

       在催化劑的作用下，使有機廢氣中的碳氫化合物在高溫下氧化成無害的水和二氧化碳。這種方法適用于處理高濃度的有機廢氣。

       4.5 再生熱氧化分解法（RTO）

       利用蓄熱式焚燒器將有機物熱氧化降解，提升有機廢氣溫度到750 ℃以上，在高溫下直接氧化分解成水和二氧化碳，從而凈化廢氣。這種方法適用于處理大風量、中低濃度的有機廢氣。

某醫(yī)藥企業(yè)VOCs處理技術改造減排情況（圖片來源：作者繪制）

       (五)總結

       化學合成類制藥行業(yè)的VOCs排放具有種類復雜、濃度波動大、排放源分散隱蔽和與生產工藝緊密相關等特征。為了客觀評估其VOCs排放情況，可以采用現場監(jiān)測法、物料衡算方法、模型模擬法和基于排放因子的評估方法等多種手段。通過準確的評估，企業(yè)能夠明確自身的污染狀況，采取有效的減排措施，如優(yōu)化生產工藝、加強設備密封、提高廢氣處理效率等，從而減少VOCs排放，保護環(huán)境和公眾健康。同時，監(jiān)管部門也可以依據科學的評估結果制定合理的排放標準和監(jiān)管政策，推動整個化學合成類制藥行業(yè)向綠色、可持續(xù)的方向發(fā)展。

       參考資料：

       [1]《制藥工業(yè)大氣污染物排放標準》（GB 37823-2019）

       [2] 邵弈欣,陸燕,樓振綱,等.制藥行業(yè)VOCs排放組分特征及其排放因子研究[J].環(huán)境科學學報,2020,40(11):4145-4155.

       [3] 符鳳英.典型制藥行業(yè)VOCs及惡臭污染控制技術評估體系研究[D].河北科技大學,2014.

       作者簡介：Sophia，主要從事生物醫(yī)藥行業(yè)發(fā)展研究、藥物科普等方面工作。